SINTESIS ORGANIK

Pada minggu lalu telah dibahas tentang gugus pelindung. namun sebelum itu ada baiknya terlebih dahulu kita ketahui tentang sintesa senyawa organik. Dimana Senyawa organik pada umumnya dihasilkan oleh organisme hidup (makhluk hidup). Dalam tubuh makhluk hidup senyawa organik disintesa melalui proses biosintesa dan dikatalisis oleh biokatalis yang disebut enzim yang sangat spesifik. Biosintesa lebih dikenal dengan nama metabolisme dengan proses in vivo, sehingga produk sintesanya dikenal dengan nama metabolit. Ada dua jenis hasil metabolisme yaitu metabolit primer yang fungsinya jelas (Biokimia) dan metabolit sekunder yang fungsinya belum jelas pada makhluk hidup (senyawa hasil alam =natural product)

Kandungan senyawa organik khususnya metabolit sekunder dalam makhluk hidup pada umumnya relatif rendah padahal kebutuhan akan senyawa-senyawa organik untuk berbagai kepentingan terus meningkat, sehingga ahli kimia organik berusaha mensintesa senyawa yang sama, mirip atau berfungsi mirip di laboratorium (in vitro). Meniru proses in vivo di laboratorium (in vitro) tentu sangat sulit sehingga prosesnya lebih tepat bila disebut sebagai proses semi sintetik. Proses semi sintetik mencakup transformasi metabolit primer dan sekunder menjadi senyawa lain yang lebih bermanfaat. Pada proses sintesa organik ini terkadang dibutuhkan suatu gugus pelindung. Berikut untuk lebih jelasnya :

Gugus pelindung

Gugus pelindung adalah gugus fungsi yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis. Deproteksi adalah penghilangan atau reduksi gugus pelindung menjadi gugus fungsi awal yang dilindungi.

Pemilihan gugus pelindung :

1. Mudah dimasukan dan mudah pula untuk disingkirkan secara selektif dengan menggunakan reagen pendeproteksi.

2. Tahan terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi.

3. Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengenbalikan gugus fungsi aslinya.

4. Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus.

5. Reagen yang bereaksi itu harus selektif.

6. Tidak memiliki gugus fungsi yang lain.

Agar dapat lebih memahami bagaimana mekanise kerja gugus pelindung dapat dilihat contoh berikut ini:

Contoh :

1.     sintesis alkohol dari ketoester 

Transformasi keseluruhan yang dibutuhkan dari ester menjadi alkohol primer. Dalam mereduksi ester, dibutuhkan LiAlH_4, tapi hal itu akan mereduksi keton yang tidak di inginkan. Hal ini dapat dihindari jika "mengubah" keton menjadi gugus fungsional pertama yang berbeda. Secara konseptual, ini seperti mampu memberi gugus pelindung (ditampilkan di bawah) pada keton yang ingin dilindungi selama reaksi pembentukan primer, kemudian dihilangkan (deproteksi) gugus pelindungnya.

Dalam hal ini, "molekul penutup" adalah gugus pelindung. Dalam contoh ini, keton dilindungi sebagai asetal (yang merupakan eter dan tidak bereaksi dengan LiAlH₄ )

Kemudian ester di reduksi menjadi alkohol primer.

Akhirnya gugus pelindung dapat dihilangkan:

Skema secara keseluruhannya adalah sebagai berikut:

2.    Metil ester dihilangkan dengan basa

Contohnya :LiOH dapat memecah gugus metil ester sedangkan gugus Boc (t-Butoxycarbonyl) tetap utuh.

Gugus MEM (Metoksi Etoksi Metil) dapat selektif dihilangkan denagntrimetilsilil iodida      dalam asetonitril tanpa mempengaruhi metil eter atau gugus ester

Gugus Metoksi Metil (MOM) adalah salah satu gugus yang baik untuk melindungi kelompok  alcohol dan fenol.

MOM eter dapat dibuat dari alkohol atau fenol dengan MOMCl (Metoksi Metil Clorida) atau  MOMOAc (Metoksi Metil Asetat).

Penghilangan gugus pelindung dapat terjadi karena:

1. Solvolisis dasar à Penguraian oleh pelarut

contoh: Hidrolisis, Alkoholisis

2. Hidrogenolisis

3. Logam berat

4. Ion fluoride

5. Fotolitik

6. Asam / basa

7. Elektrolisis

8. Eliminasi reduktif

9.  β – eliminasi

10. Oksidasi

11.  Substitusi nukleofilik

12.  Katalisis logam transisi

13.  Enzim

Berikut tabel beberapa gugus pelindung

Sumber :

Sitorus, Marham. 2008. Kimia Organik Fisik. Graha Ilmu. Yogyakarta.

Warren, Stuart. 1981. Sintesis Organik Pendekatan Diskoneksi. Yogyakarta: Gadjah Mada University Press.

Warren, Stuart. 1983. Periptaan Sintesis Organik. Yogyakarta: Gadjah Mada University Press.

https://id.scribd.com/doc/43727624/Bab-v-Gugus-Pelindung

http://andikaphewhe.blogspot.co.id/2014/07/sintesis-organik-gugus-pelindung.html

http://nurainimaghviroh.blogspot.co.id/2016/04/v-behaviorurldefaultvmlo.html