The arts and science of total synthesis

The arts and science of total synthesis

Equilenin (1939)

               Hormon seks pertama yang akan dibangun di laboratorium oleh Sintesis total adalah equilenin (1 dalam Skema 3). Jumlah seluruhnya Sintesis struktur steroid pertama ini dilakukan pada

 

 

Skema 3. a) Pemutusan ikatan strategis dan analisis retrosintetik terhadap Equilenin dan b) sintesis total (Bachmann et al., 1939). [21] 

1939 oleh Bachmann dan kelompoknya di Universitas Indonesia Michigan.

[21, 52]Sintesis ini tampil relatif sederhana Kimia seperti yang ditunjukkan

oleh para penulis:ª Reaksi yang digunakan cukup jelas ... º [21] Secara spesifik,

urutannya melibatkan kimia tipe enolat,  reaksi Reformatsky, pengurangan

amalgam natrium,  Arndt ± Eistert homologation, dan siklisasi Dieckmann ±

proses dekarboksilasi untuk menyatu siklopentanon yang dibutuhkan Cincin ke

sistem trisiklik yang sudah ada sebelumnya Bahan awal Sebagai sintesis pra-

Perang Dunia II terakhir.

Perhatikan, contoh ini ditakdirkan untuk menandai akhir sebuah era; SEBUAH 

Era baru akan dimulai pada tahun 1940an dengan R. B. Woodwarddan sekolah

 kimia di kemudi. 

Skema 2. a) Pemutusan ikatan strategis dan analisis retrosintetik pada haemin dan

b) sintesis total (Fisher, 1929). [18]   

Sebelum kita menutup era sintesis total ini dan masuk ke dalam  yang baru,

pertimbangan berikut mungkin bermanfaat Atempting untuk memahami cara berpikir

dari pra-Dunia Ahli kimia Perang II yang bertentangan dengan mereka yang mengikuti

mereka. Itu Sintesa equilenin yang agak mudah adalah representatif Dari total sintesis era pra-Perang Dunia II

– dengan Kecuali sintesis tropinone Robinson yang unik. Direnungkan strategi menuju

equilenin, Bachmann harus melakukannya Telah mempertimbangkan beberapa bahan 

awal yang mungkin ada sebelumnya Mengenali kemiripan target molekulnya dengan 

Butenand keton (4 dalam Skema 3). Lagi pula, tiga Cincin equilenin hadir dalam 4 dan

semua yangharus dia lakukan Adalah sekering cincin ekstra dan memperkenalkan 

kelompok metil ke Sistem sikloheksana untuk mencapai tujuannya. Masalah Stereo

chemistry dari dua stereocenters itu mungkin tertinggal Terbuka terhadap kesempatan

berbeda dengan pendekatan rasional Hal-hal semacam itu di kemudian hari. Menghu-

bungkan yang dipilih Bahan awal 4 dengan target molekul 1 rupanya Jelas bagi 

Bachmann, yang secara eksplisit menyatakan sifat yang diketahui Dari reaksi yang 

dia gunakan untuk menyelesaikan sintesis. Karena motivasi untuk sintesis total sangat

terikat dengan bukti struktur, seseorang membutuhkan tingkat tinggi Keyakinan bahwa

transformasi yang diusulkan memang memimpin Ke struktur yang diusulkan Selanjutnya,

gudang terbatasnya Transformasi kimia tidak menarik banyak penyimpangan kreatif

Dari jalur yang paling sederhana. Tingkat tinggi iniKeyakinan bahwa ahli kimia sintetis

telah merancangnya Strategi pun segera menurun seiring kompleksitas baru Menemu-

kan produk alami meningkat, sehingga mengkatalisasi Pengembangan strategi baru dan

kimia baru di Indonesia Tahun berikutnya Selain itu, kemajuan secara teoritis dan Kimia

organik mekanistik serta alat sintetis baru adalah untuk memungkinkan urutan yang 

jauh lebih lama untuk direncanakan dengan Meningkatkan ukuran kepercayaan diri 

dan fleksibilitas yang cukup besar Untuk desain ulang di sepanjang jalan.

daftar pustaka :

K. C. Nicolaou,* Dionisios Vourloumis, Nicolas Winssinger, and Phil S. Baran. 2000The Art and Science of 

Total Synthesis. Weinheim.