The
arts and science of total synthesis
Equilenin
(1939)
Hormon
seks pertama yang akan dibangun di laboratorium oleh Sintesis total adalah
equilenin (1 dalam Skema 3). Jumlah seluruhnya Sintesis struktur steroid
pertama ini dilakukan pada
Skema 3. a) Pemutusan ikatan strategis dan analisis
retrosintetik terhadap Equilenin dan b) sintesis total (Bachmann et al., 1939).
[21]
1939 oleh Bachmann dan kelompoknya di Universitas Indonesia Michigan.
[21, 52]Sintesis ini tampil relatif sederhana Kimia seperti yang ditunjukkan
oleh para penulis:ª Reaksi yang digunakan cukup jelas ... º [21] Secara spesifik,
urutannya melibatkan kimia tipe enolat, reaksi Reformatsky, pengurangan
amalgam natrium, Arndt ± Eistert homologation, dan siklisasi Dieckmann ±
proses dekarboksilasi untuk menyatu siklopentanon yang dibutuhkan Cincin ke
sistem trisiklik yang sudah ada sebelumnya Bahan awal Sebagai sintesis pra-
Perang Dunia II terakhir.
Perhatikan, contoh ini ditakdirkan untuk menandai akhir sebuah era; SEBUAH
Era baru akan dimulai pada tahun 1940an dengan R. B. Woodwarddan sekolah
kimia di kemudi.
Skema 2. a) Pemutusan ikatan strategis dan analisis retrosintetik pada haemin dan
b) sintesis total (Fisher, 1929). [18]
Sebelum kita menutup era sintesis total ini dan masuk ke dalam yang baru,
pertimbangan berikut mungkin bermanfaat Atempting untuk memahami cara berpikir
dari pra-Dunia Ahli kimia Perang II yang bertentangan dengan mereka yang mengikuti
mereka. Itu Sintesa equilenin yang agak mudah adalah representatif Dari total sintesis era pra-Perang Dunia II
– dengan Kecuali sintesis tropinone Robinson yang unik. Direnungkan strategi menuju
equilenin, Bachmann harus melakukannya Telah mempertimbangkan beberapa bahan
awal yang mungkin ada sebelumnya Mengenali kemiripan target molekulnya dengan
Butenand keton (4 dalam Skema 3). Lagi pula, tiga Cincin equilenin hadir dalam 4 dan
semua yangharus dia lakukan Adalah sekering cincin ekstra dan memperkenalkan
kelompok metil ke Sistem sikloheksana untuk mencapai tujuannya. Masalah Stereo
chemistry dari dua stereocenters itu mungkin tertinggal Terbuka terhadap kesempatan
berbeda dengan pendekatan rasional Hal-hal semacam itu di kemudian hari. Menghu-
bungkan yang dipilih Bahan awal 4 dengan target molekul 1 rupanya Jelas bagi
Bachmann, yang secara eksplisit menyatakan sifat yang diketahui Dari reaksi yang
dia gunakan untuk menyelesaikan sintesis. Karena motivasi untuk sintesis total sangat
terikat dengan bukti struktur, seseorang membutuhkan tingkat tinggi Keyakinan bahwa
transformasi yang diusulkan memang memimpin Ke struktur yang diusulkan Selanjutnya,
gudang terbatasnya Transformasi kimia tidak menarik banyak penyimpangan kreatif
Dari jalur yang paling sederhana. Tingkat tinggi iniKeyakinan bahwa ahli kimia sintetis
telah merancangnya Strategi pun segera menurun seiring kompleksitas baru Menemu-
kan produk alami meningkat, sehingga mengkatalisasi Pengembangan strategi baru dan
kimia baru di Indonesia Tahun berikutnya Selain itu, kemajuan secara teoritis dan Kimia
organik mekanistik serta alat sintetis baru adalah untuk memungkinkan urutan yang
jauh lebih lama untuk direncanakan dengan Meningkatkan ukuran kepercayaan diri
dan fleksibilitas yang cukup besar Untuk desain ulang di sepanjang jalan.
daftar pustaka :
K. C. Nicolaou,* Dionisios Vourloumis, Nicolas Winssinger, and Phil S. Baran. 2000The Art and Science of
Total Synthesis. Weinheim.
